Жидк. крист. и их практич. использ. 2017.Том 17. Номер 1. Страницы 56—68. DOI: 10.18083/Appl.2017.1.56
Синтез и свойства сульфокислот и алкилсульфамоил-замещенных фталоцианинов и их комплексов с медью, содержащих 1-бензотриазольные и 4-циклогексилфенокси группы
УДК 532.783+547
С. А. Знойко1, Н. В. Бумбина2, О. Б. Акопова2, Г. Р. Березина1, А. И. Смирнова2, Н. В. Усольцева2,
В. Е. Майзлиш1, Г. П. Шапошников1
Контактная информация 1НИИ Макрогетероциклических соединений, Ивановский государственный химико-технологический университет,
Шереметевский пр., 7, 153000 Иваново, Россия E-mail: znoykosa@yandex.ru 2НИИ Наноматериалов, Ивановский государственный университет,
ул. Ермака, 39, 153025 Иваново, Россия E-mail: n_bumbina@mail.ru
Аннотация Взаимодействием 2,9,16,23-тетра(1-бензотриазолил)-3,10,17,24-тетра(4-циклогексилфенокси) фталоцианина и его комплекса с медью со смесью тионилхлорида и хлорсульфоновой кислоты получены соответствующие сульфохлориды. Гидролизом сульфохлоридов синтезированы новые сульфокислоты бензотриазолилзамещенных фталоцианинов. Реакцией сульфохлорида 2,9,16,23-тетра(1-бензо-триазолил)-3,10,17,24-тетра(4-циклогексилфенокси)фталоцианина меди с октадециламином в ацетоне получено соответствующее октадецил октадецилсульфамоилпроизводное. Изучены спектральные свойства целевых соединений, их термическая устойчивость, растворимость в органических растворителях и мезоморфизм. Установлено, что при введении сульфогрупп в циклогексилфенокси фрагмент исследуемых фталоцианинов в спектрах поглощения наблюдается батохромный сдвиг длинноволновых полос как в ДМФА, так и в концентрированной серной кислоте. Введение октадецилсульфамоильных заместителей не оказывает влияние на положение Q полосы в ДМФА, но приводит к гипсохромному сдвигу этой полосы в концентрированной серной кислоте. Показано, что введение объемных сульфо- и алкилсульфамоил фрагментов в орто-положение по отношению к атому кислорода арилокси группы производных фталоцианина, исключает проявление мезоморфных свойств, в то время как аналогичное замещение в пара-положении приводит к формированию мезофазы. Данный факт объяснен стерическими влияниями на возможность межмолекулярного взаимодействия данных соединений, оптимального для формирования мезофаз. Проведенные исследования впервые позволили установить, что наличие донорных и акцепторных групп в смешанно-замещенных фталоцианинах является важным, но не решающим фактором в проявлении ими мезоморфных свойств. Полученные по прогнозу данные об отсутствии мезофаз у новых производных фталоцианина с сульфо- и алкилсульфамоил группами находятся в хорошем согласии с экспериментом, что свидетельствует о применимости использованного метода к выявлению мезоген /немезогенных структур у подобного класса соединений.
