Жидк. крист. и их практич. использ. 2017.Том 17. Номер 3. Страницы 83—92. DOI: 10.18083/LCAppl.2017.3.83
Структура жидкокристаллических поли(пропилениминовых) дендримеров низших генераций по данным рентгеновского рассеяния
УДК 541.64.536.4
Т. В. Пашкова1,2, А. И. Александров1, М. С. Груздев3, А. В. Пятунин1
Контактная информация 1Ивановский государственный университет,
ул. Ермака, 37/7, 153025 Иваново, Россия E-mail: pashtavi@yandex.ru
2Ивановская пожарно-спасательная академия ГПС МЧС РФ, пр. Строителей, 33, 153040 Иваново, Россия 3Институт химии растворов им. Г. А. Крестова РАН,
ул. Академическая, д. 1, 153045 Иваново, Россия
Аннотация Методом рентгеновской дифракции проведены исследования структуры жидкокристаллических поли(пропилениминовых) дендримеров нулевой (D0) и первой (D1) генераций при ориентирующем воздействии магнитного поля. Анализ дифракционных картин проводили с использованием хоземановской модели паракристалла и кластерной модели Фонка. При определении параметров слоевых структур дендримеров применялись структурное моделирование и дифракционные расчеты на моделях. Рассмотрено температурное поведение структурных параметров дендримеров в интервале от комнатной температуры до температуры перехода в изотропный расплав.
Установлено, что в магнитном поле ориентируется только дендример нулевой генерации. Этот дендример способен кристаллизоваться, но при этом наблюдается частичное стеклование образца со структурой предшествующей смектической С-фазы. Наиболее вероятная решетка кристаллической фазы у D0 ромбическая с параметрами: а = 39,2 Å, b = 9,76 Å, c = 14,25 Å. На элементарную ячейку приходится 4 молекулы. Расчетная плотность составляет 1,09 г/см3. Пространственная группа P21212. C увеличением номера генерации наблюдается более развитый жидкокристаллический полиморфизм. D1 образует две смектические фазы F и С типов, но не кристаллизуется, а стеклуется со структурой предшествующей смектической F-фазы. Согласно дифракционно подтвержденным моделям укладки молекул обоих дендримеров в кристаллической и жидкокристаллических фазах, во всех случаях реализуется вытянутая молекулярная конформация. Схемы фазовых превращений дендримеров имеют вид: Cr → 159 °С → SmC → 274 °С → Iso для D0 и G → 55–66 °С → SmF → 108 °С → SmC → 274 °С → Iso для D1. Ход температурных зависимостей структурных параметров дендримеров в окрестностях фазовых переходов Cr → SmC для D0 и SmF → SmC для D1 содержит признаки двухфазного поведения дендримеров (эффект менее выражен у D1).