Изменения температуры фазового перехода нематик – изотропная жидкость в гомологических рядах каламитных жидких кристаллов и конформационная подвижность концевых молекулярных цепей

Аннотация
Для каламитных нематиков (холестериков) различных химических классов показано, что монотонно возрастающие зависимости t_с(n_p) температуры перехода нематик – изотропная жидкость от номера np четных (n_e) или нечетных (n_o) гомологов хорошо аппроксимируются функциями F_p(n) = t_lp + D_pexp(–λ_pn). Две ветви t_с(n_o) и t_с(n_e) описываются одной функцией F(n) = F_s(n) + F_a(n) с гладкой частью F_s(n) = [F_e(n) + F_o(n)]/2 и альтернацией F_a(n) =(–1)ⁿ[F_e(n) – F_o(n)]/2. Выведена зависимость F_s(n) = t_l + Dexp(–λn), где коэффициент λ = –ln(q) определяется отношением q = S_k/S_k–1 (k ≥ 2) параметров ориентационного порядка S_k = S₁exp[–(k–1)/ζ] для метиленовых фрагментов алифатических цепей молекул в нематической фазе. Значения λ и ζ = 1/λ связаны выражением q = [4–exp(–ε)]/[4+8exp(–ε)] с эффективной разностью энергий ε = E_gt/RT для гош(g^±)- и транс(t)-ориентаций k–го фрагмента цепи относительно (k–1)-го. Прослежена связь величин λ_p, ζ_p, λ, ζ, q, ε и функции F_a(n) с химической структурой молекул.

Ключевые слова: фазовый переход нематик – изотропная жидкость, гомологические ряды жидких кристаллов, конформационная подвижность молекулярных цепей