Жидк. крист. и их практич. использ. 2019.Том 19. Номер 1. Страницы 87—96. DOI: 10.18083/LCAppl.2019.1.87
Спектральные и кислотно-основные свойства тетра-мезо-алкил- и тетра-мезо-фенилзамещенных производных порфирина
УДК 535.37 + 539.19 + 543.42.062
С. Г. Пуховская1, Ю. Б. Иванова2, Н. А. Фомина1, С. А. Сырбу2
Контактная информация 1Ивановский государственный химико-технологический университет,
Шереметевский пр., д. 10, 153000 Иваново, Россия 2Институт химии растворов им. Г. А. Крестова РАН,
ул. Академическая, д. 1, 153045 Иваново, Россия E-mail: ssa@isc-ras.ru
Аннотация Исследованы основные и спектральные свойства серии мезо-замещенных порфиринов с алкильными и арильными заместителями. Квантово-химические расчеты структуры мезо-замещенных порфиринов выполнены в приближении DFT (гибридный функционал B3LYP). Показано, что введение даже четырех объемных заместителей (трет-бутильных групп) вызывает значительные внеплоскостные деформации порфиринового макроцикла и оказывает определяющее влияние на спектральные свойства соединения. Основные свойства порфиринов изучены методом спектрофотометрического титрования в системе ацетонитрил – HClO4. Определены спектральные параметры молекулярных и протонированных форм для 10 мезо-замещенных порфиринов. Установлено, что для порфиринов с плоской структурой макроцикла природа заместителя оказывает определяющее влияние на основность лиганда. Измерены константы диссоциации катионных форм мезо-замещенных производных порфирина. Показано, что полученные значения pKb находятся в хорошем согласии с классическими представлениями о природе заместителей, даже тех, которые введены не непосредственно в макроцикл, а через фенильный «буфер».
Ключевые слова: порфирины, основные свойства, протонированные формы, координационные свойства
